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“十三五”水專(zhuān)項(xiàng):高品質(zhì)飲用水的蘇州實(shí)踐
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  導(dǎo)讀
  介紹了高品質(zhì)飲用水的概念,目前國(guó)內(nèi)高品質(zhì)飲用水的標(biāo)準(zhǔn)以及制定標(biāo)準(zhǔn)的思路。提出了實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)飲用水的幾種模式,探討了水廠不同深度處理工藝生產(chǎn)高品質(zhì)飲用水的水質(zhì)特點(diǎn)。同時(shí)介紹了蘇州二次供水和分質(zhì)水模式的高品質(zhì)飲用水示范工程。
  1 高品質(zhì)飲用水水質(zhì)的思考
  仔細(xì)梳理各地的高品質(zhì)飲用水標(biāo)準(zhǔn),發(fā)現(xiàn)主要在表1所示的水質(zhì)指標(biāo)上進(jìn)行了提升。對(duì)應(yīng)國(guó)標(biāo),高品質(zhì)飲用水在溶解性總固體和總硬度上進(jìn)行了較大幅度的降低,這兩項(xiàng)指標(biāo)對(duì)口感的影響較大,300 mg/L左右的TDS口感最佳,因而將此指標(biāo)減半,可有效改善飲用水的口感。濁度的降低不僅意味飲用水感官性能的改善,而且表明微生物風(fēng)險(xiǎn)的降低。2-MIB和GSM是嗅味有機(jī)物的典型代表,嗅味嚴(yán)重影響飲用水的味感,極易為飲水者所察覺(jué),同時(shí)嗅味的存在也意味著水體受到污染。封閉水體如水庫(kù)和湖泊嗅味有機(jī)物含量較高,從而影響飲用水水質(zhì),因而降低嗅味可有效改善飲用水的口感。高品質(zhì)飲用水的另一個(gè)顯著特點(diǎn)是有機(jī)物的指標(biāo)低,耗氧指標(biāo)低于國(guó)標(biāo)的3 mg/L,各地的降低幅度不一。各地的高品質(zhì)飲用水均將TOC作為有機(jī)物的指標(biāo)。雖然國(guó)標(biāo)也將TOC列入,但不作為強(qiáng)制性執(zhí)行的指標(biāo)。從表1可見(jiàn),各地均將TOC定為3 mg/L,相比于國(guó)標(biāo)的5 mg/L,有了較大幅度的降低。一些地方還修改了消毒副產(chǎn)物指標(biāo),其中的上海幅度最大,將三鹵甲烷減半,而深圳不變。

  表1 高品質(zhì)飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)
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  目前國(guó)家的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)采用耗氧指數(shù)作為有機(jī)物指標(biāo),總有機(jī)碳僅作為參考指標(biāo)。將耗氧指數(shù)作為有機(jī)物指標(biāo)主要是考慮到全國(guó)檢測(cè)水平。圖1為不同水源的兩個(gè)水廠生物活性炭出水的有機(jī)物,X水廠的活性炭運(yùn)行了3年,而Y水廠的運(yùn)行了6年。兩個(gè)水廠的耗氧指數(shù)均為1.5 mg/L,但TOC卻有很大的差別,X水廠的TOC為2.5 mg/L,Y水廠的為3 mg/L。
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  圖1 不同水廠TOC與CODMn隨活性炭運(yùn)行時(shí)間的變化

  另外,不同水源的CODMn和TOC的比值也不同,如圖2所示。Y水廠的CODMn/TOC為0.5,X水廠為0.6。國(guó)標(biāo)的CODMn/TOC為0.6。這說(shuō)明CODMn/TOC越低,相同的耗氧指標(biāo),TOC越高。這例子表明,TOC可全面反映水的有機(jī)物含量,而CODMn只能部分反映。應(yīng)該將TOC作為高品質(zhì)飲用水強(qiáng)制執(zhí)行的水質(zhì)指標(biāo)。
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  圖2 不同水源的TOC和CODMn的比較

  相比于國(guó)標(biāo),高品質(zhì)水有了一定程度的提高,但對(duì)標(biāo)國(guó)際先進(jìn)國(guó)家如日本,我們還有很大的差距。表2為日本東京都的水質(zhì)指標(biāo),是日本的地方標(biāo)準(zhǔn)。從表2可以看出,它是以口感為目標(biāo)來(lái)追求更高的飲用水品質(zhì)。將表1與表2進(jìn)行比較,可以看出我們的高品質(zhì)水和日本的還有較大的差距。以TOC為例,日本將此列為影響口感的水質(zhì)指標(biāo),東京都的標(biāo)準(zhǔn)是1 mg/L,而且完全能達(dá)到此標(biāo)準(zhǔn)。
  表2 日本東京都飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)
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  2 蘇州地區(qū)高品質(zhì)飲用水準(zhǔn)則的制定
  蘇州地區(qū)的高品質(zhì)飲用水實(shí)施按照高品質(zhì)水標(biāo)準(zhǔn)研究和構(gòu)建高品質(zhì)水技術(shù)體系兩條線展開(kāi)工作,如圖3所示。調(diào)查蘇州地區(qū)出水和管網(wǎng)水水質(zhì),并參考國(guó)內(nèi)外飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)和現(xiàn)狀,制定蘇州地區(qū)高品質(zhì)水準(zhǔn)則。高品質(zhì)水技術(shù)體系的構(gòu)建按照水廠直接供應(yīng),二次供水保障和分質(zhì)水供應(yīng)的3種方式開(kāi)展研究。水廠直接供應(yīng)通過(guò)臭氧生物活性炭和納濾膜的深度處理工藝,研究這兩種工藝處理效果、出水水質(zhì)等,是否滿(mǎn)足高品質(zhì)水準(zhǔn)則的要求。通過(guò)研究蘇州地區(qū)的管網(wǎng)水質(zhì)變化規(guī)律,了解水廠出水到用戶(hù)的水質(zhì)變化情況,研究二次供水處理工藝,提升和保持水質(zhì),從而提供與水廠出水相同或略有提升的高品質(zhì)飲用水。分質(zhì)水是指根據(jù)居民的飲用水和其他用途水如洗滌、沖洗馬桶等,按照不同的水質(zhì)要求,分質(zhì)供水。分質(zhì)供水需要兩套管網(wǎng)系統(tǒng)。分質(zhì)供水的飲用部分供水用納濾或反滲透制取,其余的直接用市政供水。
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  圖3 高品質(zhì)飲用水的技術(shù)路線

  高品質(zhì)飲用水標(biāo)準(zhǔn)與所在地區(qū)的水源水質(zhì),經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平以及水廠處理工藝有著密切的關(guān)系。圖4為高品質(zhì)飲用水標(biāo)準(zhǔn)制定的大致技術(shù)路線。首先是尋找差距,針對(duì)國(guó)標(biāo)以及對(duì)標(biāo)國(guó)際的先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)并考慮區(qū)域特征,篩選提升的水質(zhì)指標(biāo),其次是評(píng)估原水水質(zhì)特征,篩選特征污染物,從而確立提升和新增的水質(zhì)指標(biāo),最后基于水廠的進(jìn)出水水質(zhì),對(duì)擬提升和新增的水質(zhì)指標(biāo)進(jìn)行可行性的復(fù)核。
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  圖4 高品質(zhì)水標(biāo)準(zhǔn)制定的技術(shù)路線

  3 實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)飲用水的水廠處理工藝
  實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)飲用水的水廠處理工藝主要為臭氧活性炭和納濾?!笆濉彼畬?zhuān)項(xiàng)蘇州課題組針對(duì)太湖水,對(duì)臭氧生物活性炭、納濾及其組合,開(kāi)展了長(zhǎng)期中試,根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果,提出了高品質(zhì)飲用水可能的工藝組合,如圖5所示。臭氧活性炭的處理工藝可分為常規(guī)臭氧活性炭,常規(guī)-臭氧活性炭-超濾和超濾-臭氧活性炭。常規(guī)-臭氧活性炭是目前國(guó)內(nèi)最主流的深度處理工藝,該工藝的后面還可設(shè)置超濾,也可采用炭砂濾池,主要防止活性炭的微生物泄漏。還有一種新的深度工藝,將超濾置于臭氧活性炭的前面。由于超濾直接過(guò)濾會(huì)產(chǎn)生較為嚴(yán)重的膜污染,超濾可與在線混凝聯(lián)用。十三五水專(zhuān)項(xiàng)的蘇州課題的中試表明,在線混凝可有效控制膜污染,使超濾膜在較高通量下長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。
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  圖5 臭氧生物活性炭深度工藝

  常規(guī)-臭氧活性炭和在線混凝/超濾-臭氧活性炭的去除比較如圖6所示。圖6表明,在線混凝/超濾去除藻密度和葉綠素明顯優(yōu)于常規(guī),雖然超濾去除有機(jī)物的效果較常規(guī)的差,但后續(xù)的臭氧活性炭去除優(yōu)于常規(guī)-臭氧活性炭。這說(shuō)明,超濾能有效去除藻類(lèi),懸浮物和膠體,有助于提升臭氧活性炭的去除效果。在線混凝/超濾-臭氧活性炭去除AOC的效果也遠(yuǎn)優(yōu)于常規(guī)-臭氧活性炭。
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  圖6 常規(guī)-臭氧活性炭和在線混凝/超濾-臭氧活性炭的去除污染物效果比較

  常規(guī)-臭氧活性炭和在線混凝/超濾-臭氧活性炭的出水水質(zhì)比較如表3所示。由表3可見(jiàn),除了BDOC外,對(duì)于其余的水質(zhì)指標(biāo),在線混凝/超濾-臭氧活性炭均優(yōu)于常規(guī)-臭氧活性炭。

  表3 常規(guī)-臭氧活性炭和在線混凝/超濾-臭氧活性炭的出水水質(zhì)比較
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  納濾可有效去除水中的有機(jī)物,同時(shí)保留對(duì)人體有益的礦物質(zhì),因而是制取高品質(zhì)水理想的膜技術(shù)。納濾組合工藝的核心問(wèn)題是如何防止納濾膜的污染,從而決定納濾的預(yù)處理以及組合工藝的組成。納濾進(jìn)水的水質(zhì)有行業(yè)的SDI標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)低于3。但是,SDI僅表征進(jìn)水的懸浮固體和膠體,滿(mǎn)足了SDI僅是防止膜進(jìn)水通道的堵塞,而納濾膜的污染,特別是有機(jī)污染如何造成,目前尚不清楚。雖然有許多的小試研究,但這些結(jié)果對(duì)實(shí)際的生產(chǎn)應(yīng)用沒(méi)有多少的參考價(jià)值,真正能說(shuō)明問(wèn)題的還應(yīng)該是長(zhǎng)期的中試。
  納濾的可能組合工藝如圖7所示。常規(guī)-納濾似乎是較為理想的組合,臭氧活性炭后面設(shè)置納濾也是可能的組合工藝。法國(guó)的Mery-sur-Oise水廠是采用納濾工藝的典型代表,該水廠雖然采用了臭氧以及孔徑6 μm的微濾作為預(yù)處理,但納濾膜仍然季節(jié)性的發(fā)生嚴(yán)重污染。蘇州的中試研究表明,大分子的親水性有機(jī)物是造成納濾膜污染的主要因素,常規(guī)和臭氧活性炭深度工藝都無(wú)法完全去除這類(lèi)有機(jī)物,因而不適合作為納濾的預(yù)處理。超濾可完全截留大分子,因而最為適宜作為納濾的預(yù)處理。
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  圖7 納濾膜深度工藝

  4 臭氧生物活性炭和納濾出水水質(zhì)
  臭氧生物活性炭是實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)飲用水的主流處理工藝,但隨著運(yùn)行時(shí)間,活性炭吸附的逐漸飽和,出水的有機(jī)物也逐漸上升。了解生物活性炭出水有機(jī)物的變化規(guī)律,可為高品質(zhì)飲用水標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)指標(biāo)的制定提供依據(jù)。為此蘇州課題組詳細(xì)調(diào)查和分析了蘇州不同運(yùn)行年限的生物活性炭出水水質(zhì),如圖8所示。由圖8可見(jiàn),隨著運(yùn)行時(shí)間,活性炭出水的TOC逐漸增加,對(duì)于NBDOC,在某個(gè)運(yùn)行時(shí)間,出水的NBDOC與進(jìn)水的幾乎相同,說(shuō)明活性炭的吸附作用幾近喪失,而對(duì)于BDOC,活性炭依然保持一定的去除效果,說(shuō)明后期的生物活性炭去除主要依靠微生物降解的作用??v觀活性炭長(zhǎng)期運(yùn)行的TOC變化,它是呈逐漸增加的趨勢(shì),因此,臭氧活性炭在長(zhǎng)期運(yùn)行過(guò)程是否一直滿(mǎn)足高品質(zhì)水的要求,存在不確定性。
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  圖8 臭氧生物活性炭長(zhǎng)期運(yùn)行的有機(jī)物變化

  納濾去除有機(jī)物的效果如圖9所示。由圖9可見(jiàn),納濾出水的TOC穩(wěn)定在05 mg/L以下,不隨原水有機(jī)物的變化而變化,遠(yuǎn)優(yōu)于臭氧生物活性炭。納濾還可有效去除嗅味,如圖10所示。兩種典型的嗅味2-MIB和GSM,進(jìn)納濾的濃度變化在500~50 ng/L范圍,出水的濃度均可低于5 ng/L。因此,納濾可為我們穩(wěn)定提供高品質(zhì)飲用水。
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  圖9 納濾去除有機(jī)物的效果

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  圖10 納濾去除嗅味物質(zhì)的效果

  納濾雖然能有效去除有機(jī)物,但它同時(shí)也會(huì)截留無(wú)機(jī)離子。納濾出水的無(wú)機(jī)離子含量也是受到關(guān)注的。納濾一般有兩種類(lèi)型,高脫鹽和低脫鹽。高脫鹽納濾膜對(duì)有機(jī)物和無(wú)機(jī)物,均有優(yōu)異的去除效果,低脫鹽的納濾膜對(duì)無(wú)機(jī)物有較低的截留率,但仍保持較好的有機(jī)物的去除效果。圖11為這兩種納濾膜去除無(wú)機(jī)離子的比較。由圖11可見(jiàn),高脫鹽的納濾膜對(duì)無(wú)機(jī)離子有很好的去除效果,無(wú)論一價(jià)還是二價(jià)離子,去除率均在90%左右,低脫鹽的納濾膜,除了硫酸根去除在90%,其余離子的去除均低于30%。不僅如此,低脫鹽的納濾膜僅需較低的驅(qū)動(dòng)力,就可獲得較高的通量,如圖12所示。
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  圖11 兩種納濾膜去除無(wú)機(jī)離子的比較

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  圖12 兩種納濾膜驅(qū)動(dòng)壓力的比較

  圖12為兩種納濾膜在通量25 L/(m2·h)時(shí)的驅(qū)動(dòng)壓力情況,高脫鹽的驅(qū)動(dòng)壓力基本在5 bar,而低脫鹽的僅在2~3 bar。因此低脫鹽的納濾膜非常適合作為高品質(zhì)水的制取。
  為了盡量去除有機(jī)物同時(shí)保障水中存在一定的礦物質(zhì),可采用將超濾出水與納濾出水混合的方式,混合的比例視所需的礦物質(zhì)確定,如圖13所示。
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圖13 納濾工藝出水的混合方式

  5 二次供水模式下的高品質(zhì)水
  5.1 處理工藝的選擇
  二次供水保持水質(zhì)模式是指自來(lái)水經(jīng)過(guò)管網(wǎng)后,水質(zhì)產(chǎn)生了變化,通過(guò)在二次供水設(shè)施內(nèi)設(shè)置處理裝置,將水質(zhì)恢復(fù)至出廠時(shí)的狀態(tài)甚至略有提升。膜無(wú)疑是最適合作為技術(shù)選擇的。對(duì)于納濾或超濾,由于納濾膜會(huì)產(chǎn)生一定量的濃水,且驅(qū)動(dòng)壓力較大,還需要必要的預(yù)處理,雖然水質(zhì)好,但并不適宜。超濾膜無(wú)需預(yù)處理,回收率高,產(chǎn)生的額外費(fèi)用較低,因而非常適合作為二次供水的處理。圖14為蘇州某小區(qū)的二次供水處理裝置。膜進(jìn)水的壓力驅(qū)動(dòng)依靠市政管網(wǎng)的壓力即可,膜出水后進(jìn)入二次供水水箱,經(jīng)紫外消毒后供水給小區(qū)居民。
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圖14 二次供水超濾處理工藝

  5.2 管網(wǎng)的水質(zhì)變化
  出廠水經(jīng)過(guò)管網(wǎng),水質(zhì)會(huì)有一定程度的變化,了解這種變化規(guī)律,可為我們二次供水處理提供依據(jù)。從水廠到示范小區(qū)間隔一定距離設(shè)置若干取樣點(diǎn),取樣分析水質(zhì)隨管道距離的變化情況。圖15為消毒副產(chǎn)物和余氯隨管道距離的變化,由此可知,消毒副產(chǎn)物隨管道距離呈增加趨勢(shì),而余氯呈下降趨勢(shì)。這表明余氯在管道中還繼續(xù)與有機(jī)物反應(yīng),產(chǎn)生消毒副產(chǎn)物。圖16為可生物降解有機(jī)物隨管道距離的變化,同樣表明與消毒副產(chǎn)物相似的變化情況。
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圖15 消毒副產(chǎn)物和余氯隨管道長(zhǎng)度的變化

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  圖16 可生物降解有機(jī)物隨管道長(zhǎng)度的變化

  5.3 處理效果
  圖17為蘇州兩個(gè)小區(qū)(A小區(qū)和B小區(qū))二次供水超濾工藝去除消毒副產(chǎn)物的效果。B小區(qū)距離水廠遠(yuǎn)于A小區(qū),因而管網(wǎng)水的消毒副產(chǎn)物含量高于A小區(qū)。A小區(qū)去除三氯甲烷,二氯一溴甲烷,一溴二氯甲烷和三溴甲烷的效果分別為8%,22.2%,34.6%和45.2%,B小區(qū)分別為34%,58.2%,52.4%和61.4%。三鹵甲烷的去除率分別為A小區(qū)的31.16%和B小區(qū)的64.54%。
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  圖17 示范工程去除消毒副產(chǎn)物的效果

  圖18為示范工程去除濁度和TOC的效果。濁度的去除效果最為顯著,分別為A小區(qū)的42.6%和49.2%,對(duì)TOC也有一定的去除效果,分別為A小區(qū)的11.8%和10.6%。
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  圖18 示范工程去除各種污染物的效果

  5.4 紫外消毒效果
  對(duì)于二次供水處理,為了保障居民水龍頭的飲水安全,采用紫外消毒。圖19為紫外消毒的效果。對(duì)于有否紫外消毒,整個(gè)流程均未檢出細(xì)菌和微生物。由圖19可見(jiàn),當(dāng)未開(kāi)啟紫外僅有余氯時(shí),從市政進(jìn)水到居民龍頭,余氯持續(xù)下降;TOC經(jīng)膜過(guò)濾后呈略增加趨勢(shì),三鹵甲烷也呈相似的情況。當(dāng)開(kāi)啟紫外時(shí),經(jīng)過(guò)水箱的TOC增加,但經(jīng)紫外后明顯下降。同時(shí)的余氯也明顯下降。三鹵甲烷在僅有余氯消毒時(shí),水箱出水呈上升趨勢(shì);當(dāng)開(kāi)啟紫外時(shí),水箱出水的三鹵甲烷下降。由此可見(jiàn),紫外可有效去除TOC和抑制消毒副產(chǎn)物的增加。這是由于紫外和余氯的結(jié)合,產(chǎn)生高級(jí)氧化效果,增加了氫氧自由基,從而強(qiáng)化了有機(jī)物的去除。在二次供水中,紫外消毒可降低居民水龍頭的有機(jī)物和消毒副產(chǎn)物,從而進(jìn)一步保障居民的飲水安全。
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圖19 紫外的消毒效果

  二次供水的水質(zhì)如表4所示,出廠水經(jīng)過(guò)管網(wǎng),濁度和消毒副產(chǎn)物有所上升,而有機(jī)物和鋁有所下降,經(jīng)超濾處理后,所有的水質(zhì)指標(biāo)都下降,居民水龍頭的水質(zhì)均優(yōu)于出廠水。
  表4 二次供水的水質(zhì)
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  6 高品質(zhì)水的分質(zhì)供水模式
  分質(zhì)供水是指飲用和其他用途的用水采用不同的水質(zhì),后者直接使用市政供水,而前者需要進(jìn)一步處理。圖20為蘇州某學(xué)校的分質(zhì)供水處理工藝流程,為砂濾-活性炭-超濾-納濾-紫外消毒。砂濾去除濁度,有利于后續(xù)的活性炭吸附,活性炭去除余氯,為避免納濾的氧化,超濾為納濾的長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行提供保障。
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圖20 蘇州某學(xué)校高品質(zhì)水處理工藝

  將表5與表4進(jìn)行比較,可見(jiàn)分質(zhì)水明顯優(yōu)于二次供水,這是由于分質(zhì)水采用了納濾膜的緣故。但是,納濾的工藝較為復(fù)雜,要有超濾和活性炭等作為預(yù)處理,以保證納濾膜的穩(wěn)定運(yùn)行。
  表5 分質(zhì)水的水質(zhì)
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  7 結(jié)論
  蘇州市的供水水廠已經(jīng)全面實(shí)現(xiàn)了臭氧生物活性炭的深度工藝,出廠水水質(zhì)達(dá)到了高品質(zhì)飲用水。但是,出廠水經(jīng)過(guò)管網(wǎng)后,受管材、水齡、腐蝕結(jié)垢等的因素,導(dǎo)致水質(zhì)變化,主要是濁度,消毒副產(chǎn)物的增加以及余氯的下降。改造管網(wǎng),更換管材,以維持水質(zhì),由于投資巨大,并不適宜。因此,蘇州要實(shí)現(xiàn)居民水龍頭的高品質(zhì)飲用水的目標(biāo),宜采用二次供水保持水質(zhì)模式。蘇州的“十三五”示范工程的實(shí)踐表明,應(yīng)用超濾處理來(lái)保持和提升水質(zhì),可有效保證居民水龍頭的高品質(zhì)飲用水,且投資和制水費(fèi)用較低。分質(zhì)水模式雖然水質(zhì)更加優(yōu)異,但采用納濾膜,工藝復(fù)雜,水的回收率低,更適用于高檔的商務(wù)樓和學(xué)校等的直飲水供應(yīng)。
來(lái)源:給水排水