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PHOSPAQ+ANAMMOX -- 荷蘭處理污泥脫水廢液的工藝選擇
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早在2008年,荷蘭應(yīng)用水研究基金會(STOWA)就提出了未來污水廠的新概念——NEWs。NEWs是Nutrient(營養(yǎng)物)+Energy(能量)+Water(水) factories的縮寫,旨在打造回收營養(yǎng)物、能源和再生水的新一代污水廠,實現(xiàn)污水處理廠的可持續(xù)發(fā)展。STOWA還制定了2030污水處理路線圖,目標(biāo)是讓荷蘭污水廠在2030年前以NEWs為框架完成升級改造。荷蘭各地的水委會因地制宜,按此計劃探索適合旗下污水廠的改造方案。
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  圖1.截至2019年2月荷蘭污水能量工廠的分布圖 | 圖源:EEGF
  荷蘭De Dommel水委會負(fù)責(zé)荷蘭東南部8座污水廠的運營,人口當(dāng)量達(dá)150萬(1人口當(dāng)量相當(dāng)于150g COD)。他們也對STOWA的NEWs方針積極響應(yīng):2017年10月,蒂爾堡再生水和資源回收工廠(Tilburg WRRF)在蒂爾堡污水廠正式投產(chǎn)運營。De Dommel水委會運營的8座污水廠的污泥都集中到這里來進行處理,包括初始污泥和剩余污泥。項目初衷是要降低污泥處理的運營成本,盡可能地回收沼氣和磷。這個項目主要有四部分組成:
  污泥熱水解設(shè)備– Cambi THP, 165°C,29500 噸干污泥/年
  厭氧消化– 3個4400m3反應(yīng)器,25500噸干污泥/年
  污泥脫水設(shè)備– 離心脫水
  側(cè)流處理線– Phospaq+Anammox,1850kgNH4-N/天 &240kg P/天
  升級改造項目在2017年底全面投產(chǎn)運行。所謂的側(cè)流處理是對污泥脫水后產(chǎn)生的廢液做進一步處置。熱水解+中溫厭氧消化后會產(chǎn)生污泥,這些污泥經(jīng)脫水后的廢液會回流進入污水廠的主流處理線。這些回流液是否對主流線的微生物有抑制作用?這是當(dāng)時運行團隊不確定的一個點。為了降低回流液的氨氮負(fù)荷,運行團隊增加了側(cè)流處理線來使回流總氮負(fù)荷低于450kgTN/天。他們對側(cè)流處理線進行長達(dá)22個月的觀察研究,研究結(jié)果發(fā)表在IWA期刊《Water Practice & Technology》上。
  側(cè)流處理方法
  如下圖所示,側(cè)流處理線位于廠區(qū)的中間位置,由一個500m3的PHOSPAQ鳥糞石反應(yīng)器和1100m3的Anammox厭氧氨氧化反應(yīng)器組成。這套結(jié)合了PHOSPAQ和Anammox工藝的最早案例是荷蘭的Olburgen污水廠,建于2006年,用于處理其中溫厭氧消化產(chǎn)生的消化液和工業(yè)廢水。該方案由Waterstromen公司設(shè)計運營。
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  圖2. Tilburg污水廠鳥瞰圖及測流處理線在Tilburg污水廠的位置圖
  PHOSPAQ是荷蘭Paques公司開發(fā)的技術(shù),概括地說它是一個可以同時去除BOD和磷的曝氣系統(tǒng)。通過收集產(chǎn)生的磷酸銨鎂沉淀(鳥糞石)實現(xiàn)磷回收。曝氣過程在使鳥糞石晶體懸浮的同時,也氧化了BOD。系統(tǒng)選用中粗孔的曝氣器,目的是實現(xiàn)最大程度的攪拌,但又將結(jié)垢程度最小化。反應(yīng)器底部的鳥糞石先采用旋流器進行分離,再用螺桿壓濾機脫水,然后裝入鳥糞石容器中。如果BOD過載,Phospaq反應(yīng)器可充當(dāng)調(diào)峰裝置,減輕對下游工藝的不利影響。目前一共有11個PHOSPAQ反應(yīng)器案例,總處理量為4940 kg P/天。
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  圖3. Anammox和PHOSPAQ反應(yīng)器外觀
  這套系統(tǒng)中的Anammox反應(yīng)器采用的是單階部分亞硝化/厭氧氨氧化顆粒污泥工藝,由于反應(yīng)器內(nèi)設(shè)有內(nèi)部截留區(qū),所以anammox顆粒不會輕易流失,確保系統(tǒng)可以在很高的MLSS下運行。
  消化污泥脫水后的廢液的微量營養(yǎng)素是足夠的,但在熱水解工藝產(chǎn)生的富里酸和胡敏酸類有機質(zhì)往往會和金屬離子鍵合,這會降低微量元素的生物利用率。為了確保最佳的生物活性和顆粒污泥的生長,將微量營養(yǎng)素(痕量金屬)添加到Anammox反應(yīng)器中。
  下圖是整個側(cè)流系統(tǒng)的工藝流程圖,所謂的濃縮廢水(centrate)由兩部分組成,其中80%是經(jīng)過污泥經(jīng)熱水解+厭氧消化+脫水后的廢液,剩下20%是熱水解前的廢液。設(shè)計允許加入稀釋進水,目的是減輕因熱水解和中溫硝化生成的抑制物產(chǎn)生的抑制作用。這些稀釋用水在進入反應(yīng)器之前會先被加熱,熱源來自熱水解的熱交換器。側(cè)流系統(tǒng)的運行溫度在30-35°C之間,平均為32°C。穩(wěn)定狀態(tài)下,anammox反應(yīng)器的pH值為6.8±0.2。
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  圖4. Tilburg側(cè)流處理線工藝流程圖
  結(jié)果討論
  在啟動階段,他們遇到了不少運行問題,例如固體和COD過載,脫水聚合物過量、泡沫和管道結(jié)垢等。在一些極端條件下,進水濃縮液的TSS可高達(dá)5g/L。通過對污泥離心機和脫水聚合物的優(yōu)化,TSS負(fù)荷下調(diào)回1g/L以下,而且大多是膠體性質(zhì)的細(xì)小顆粒。
  泡沫問題,一般與固體和聚合物過多有關(guān)。通過優(yōu)化脫水運行條件、調(diào)整聚合物類型以及投加抑泡劑,泡沫過多的問題得以解決。由于側(cè)流處理區(qū)和污泥脫水區(qū)有一定距離(>100m),輸送管道出現(xiàn)結(jié)垢現(xiàn)象,添加抑泡劑解決了這個問題。
  濃縮液的日進水量在200-1200m3/天之間,最初的稀釋比是1:1,而在試驗最后8個月,稀釋比已經(jīng)降為1:0.5,而且沒有發(fā)現(xiàn)明顯的抑制作用。
  下圖5和6是側(cè)流廢液的COD、BOD5、氨氮和磷酸的濃度。隨著熱水解工藝處理能力的穩(wěn)定提升,我們可以看到這四個參數(shù)的數(shù)值也在逐步增加。到了第300天,THP工藝需要關(guān)停維護,在300-400天這段低負(fù)荷時期,這四個參數(shù)也相應(yīng)減少。隨后在THP增加了污泥負(fù)荷之后,這些參數(shù)又恢復(fù)到和之前的水平。
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  圖5. BOD5和總COD的濃度
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  圖6. 脫水廢液的氨氮和磷酸濃度
  在熱水解設(shè)備正常運行時,進入側(cè)流的COD負(fù)荷為4000-5000kg/天,而處理后的COD為1500-2100 kg/天。但BOD的去除效果很好,盡管進水的BOD5波動很大(200-1000kg/天,最高達(dá)1910kg/天),但出水的BOD5值能維持在100kg/天以內(nèi)。正如上述提到的,很大一部分是在PHOSPAQ反應(yīng)器里去除的。
  至于磷回收表現(xiàn),則低于預(yù)期。主要原因是進水的磷酸濃度低。直到第500天,進水磷酸濃度還只有43mg/L,相當(dāng)于40kg/天的負(fù)荷,遠(yuǎn)低于設(shè)計值240kg/天。到了第550天之后在逐漸上升到100-120kg/天的水平。他們找到的其中一個原因是厭氧消化器里的氯化鐵(FeCl3)。在反應(yīng)器里,這些三價鐵還原成二價鐵,然后會跟磷酸一氫根離子反應(yīng)生成藍(lán)鐵礦(vivianite - Fe3(PO4)2·8(H2O))。他們從消化器去除的沉積物的主要成分也是藍(lán)鐵礦。當(dāng)然,還有一個原因就是污水廠主流處理線用化學(xué)方法除磷了,這意味著大部分磷轉(zhuǎn)移到污泥中了。
  Anammox反應(yīng)器的接種污泥來自幾個不同的厭氧氨氧化反應(yīng)器的污泥顆粒。它們用于處理工業(yè)廢水和污泥脫水廢液。如下圖所示,這些接種污泥的粒徑和顏色有所區(qū)別。但在150天運行之后,反應(yīng)器開始形成新的污泥,并最終穩(wěn)定在2-4mm的大小,外觀如下圖最右側(cè)的小圖所示。
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  圖7. 三種用于接種的顆粒污泥和經(jīng)過1年運行后形成的anammox顆粒污泥
  對于脫氮表現(xiàn),研究團隊考察了兩個指標(biāo),一個是氨氮去除率,一個是出水的氨氮濃度。氨氮去除率在熱水解設(shè)備維護期前后的都能維持在85%的水平,而出水的氨氮濃度一直為之在140mg/L的水平,這意味著回流到主流的氨氮負(fù)荷在150-250kg/天,遠(yuǎn)低于400kg/天的閾值目標(biāo)。
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  圖8. 側(cè)流進水和出水的氨氮負(fù)荷
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  圖9.側(cè)流進水和出水的氨氮濃度
  其實在第一年的運行期間,氨氮的去除率并不理想。研究團隊發(fā)現(xiàn)原因是進水的堿度不夠。厭氧氨氧化反應(yīng)會生成氫離子,pH會下降。進水中的堿度能充當(dāng)緩沖作用,“吸收”這些氫離子,確保pH的穩(wěn)定。理論計算顯示,每去除一份氨氮,會產(chǎn)生1.1份氫離子,但第一年堿度/氨氮比值只有0.65,這說明堿度不夠。他們還發(fā)現(xiàn)投加到消化器的氯化鐵,不僅降低了側(cè)流進水的磷酸濃度,也是導(dǎo)致堿度不足的主要原因??紤]到出水的氨氮負(fù)荷已經(jīng)滿足目標(biāo)要求,De Dommel水委會因此決定停止投加氯化鐵來改善堿度。這決定使得在第400天之后,氨氮的去除率升至超過90%。有趣的是,如下圖10所示,他們發(fā)現(xiàn)在目前的氨氮負(fù)荷范圍內(nèi),進水氨氮的增加并不會影響出水的濃度和去除率,但進水濃度和去除率呈正相關(guān)。
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  圖10.氨氮負(fù)荷和去除率的相關(guān)性
  最后他們考察了硝態(tài)氮的濃度。目前的理論認(rèn)為anammox反應(yīng)會產(chǎn)生10%的硝態(tài)氮,超過這個值說明亞硝酸氧化菌(NOB)活躍。在整個實驗階段,出水硝酸鹽的濃度平均值僅為42mg/L,NH4-NO3轉(zhuǎn)化率只有在啟動階段超過10%(12%),隨后很快維持在低于5%的水平,這說明NOB菌得到有效抑制。
  小結(jié)
  加入熱水解的厭氧消化雖然能提高沼氣產(chǎn)率,但也會帶來一些的潛在問題,例如其副產(chǎn)物對后續(xù)處理的抑制作用。為期22個月的研究結(jié)果顯示,PHOSPAQ-ANAMMOX工藝處理消化污泥脫水產(chǎn)生的廢液的可行性。研究過程中發(fā)現(xiàn)的問題和解決措施對其他側(cè)流厭氧氨氧化系統(tǒng)很有參考價值。更重要的是,這套綜合系統(tǒng)的穩(wěn)定運行有望助力DeDommel水委會在2025前實現(xiàn)污水廠能量中和的目標(biāo)。