我們談?wù)撈鹚Y源資源回收工廠（WRRF），想到的總是一幅光明美好的畫面。但天下怎么會有臭不的污水？無論污水處理廠全都改名叫再生水廠還是水資源回收工廠，臭氣問題都是運(yùn)行團(tuán)隊(duì)需要面對和解決的問題。在過去半個(gè)世紀(jì)里，美國的城市化已經(jīng)使污水處理廠和城市的邊界消融，越來越多廠區(qū)附近的居民都向當(dāng)?shù)卣颦h(huán)保部門投訴水廠的臭氣問題。在本期微信推送里，我們來看看美國華盛頓水司是（DC Water）如何開展他們的臭氣控制工作的。

圖. Blue Plains 鳥瞰圖 | 圖源：Reddit

污水廠臭氣的來源
理論上，在污水凈化的每個(gè)工序都有形成和釋放臭氣物質(zhì)的可能，但俗話有說，無風(fēng)不起浪，總的來說，污水廠的臭氣化合物的主要成因還是來自那些暴露在空氣中的液體表面的被動(dòng)擴(kuò)散作用。而顯然，這些所謂的被動(dòng)表面一般出現(xiàn)在初沉池、二沉池甚至是三級處理沉淀池中。其中，初沉池是揮發(fā)性硫化物(VSC)的重要來源，因?yàn)檫@里有較大的表面積。此處的臭氣擴(kuò)散主要是風(fēng)速帶動(dòng)的。
學(xué)界一般認(rèn)為污水初級處理系統(tǒng)的臭氣很有可能在進(jìn)入污水廠前就產(chǎn)生了，也就是說臭味物質(zhì)在下水道的運(yùn)輸過程中就形成了。因此，要評估臭氣化合物對環(huán)境的影響，其中一個(gè)重要工作是要測定特定臭氣化合物的排放速率。此外，了解它們的形成機(jī)理和隨后的排放對于制定更好的臭氣控制措施也至關(guān)重要。
此前的研究顯示，初級處理系統(tǒng)的主要臭味物質(zhì)為有機(jī)或無機(jī)硫化物，更具體點(diǎn)是指硫化氫(H2S)、甲硫醇(MM - methyl mercaptan)、二甲基硫醚(DMS - dimethyl sulfide)和二甲基二硫醚(DMDS - dimethyl disulfide)是主要的臭味化合物。他們的氣味閾值還相當(dāng)?shù)?，都在PPB的級別，分別為MM: 0.07 ppbv，DMS: 3 ppbv，DMDS: 2.2 ppbv，H2S: 0.41 ppbv。甲硫醇的閾值遠(yuǎn)低于硫化氫。只要有一點(diǎn)點(diǎn)劑量就能被人問到。甲硫醇主要是腐爛的白菜味，硫化氫是臭雞蛋的味道。
此前雖然有過關(guān)于初沉池的硫化物釋放的研究，但屈指可數(shù)：例如加拿大的研究顯示安大略一個(gè)造紙廠污水處理的初沉池的H2S、MM、DMS和DMDS的排放分別為0.39、0.19、0.17和0.83μg/m2/s。韓國順天市污水廠也做過測試，初沉池的還原硫化物釋放量為0.3μg/m2/s。法國南部的一個(gè)厭氧塘的硫化物值為0.23-6.66μg/m2/s，并受到鄰近居民的投訴。但這些研究沒有考察過下水道對下游污水廠的硫化物的影響。這正是這篇文章想要探究的內(nèi)容。
硫化物在下水道的形成機(jī)理
文獻(xiàn)顯示，硫化氫是下水道主要的揮發(fā)性硫化物。硫酸根離子的還原反應(yīng)是硫化氫的主要形成機(jī)理。而有機(jī)硫化物主要有含硫氨基酸（半胱氨酸和蛋氨酸）在厭氧環(huán)境下分解形成的。甲硫醇的降解與下水道的產(chǎn)甲烷活性正相關(guān)。很多有機(jī)硫化物都不會釋放到大氣中，原因是下水道的SRT足夠長，它們都被產(chǎn)甲烷菌、硫酸鹽還原菌(SRB)和反硝化菌降解了。
DC Water的團(tuán)隊(duì)覺得有必要對此進(jìn)行一次更為徹底的調(diào)研，他們選擇了著名的Blue Plains 污水廠作為考察對象。他們的研究結(jié)果發(fā)表在Water Environment Federation 2020年的期刊上。
Blue Plains WRRF
該污水廠的日處理規(guī)模達(dá)110萬m3，是世界上最大的污水深度處理廠之一。進(jìn)水經(jīng)過預(yù)處理后，會分別進(jìn)入東區(qū)和西區(qū)的初沉池，比例分別為60%和40%。初始污泥會用重力濃縮處理，處理后的液體會回流到西區(qū)的沉淀池。東、西區(qū)分別20和16個(gè)沉淀池，表面積分別為172㎡和192㎡。他們使用化學(xué)強(qiáng)化預(yù)處理，通過投加氯化鐵和陰離子聚合物促進(jìn)有機(jī)物和磷的沉淀。

圖. Blue Plains深度資源回收工廠初始處理流程圖| 圖源：WEF

他們選擇在東、西區(qū)的第三個(gè)和第十二個(gè)初沉池進(jìn)行采樣。采樣周期從2017年5月持續(xù)到2018年8月，共得到11個(gè)樣品(2017年11-12月沒有采樣)。他們使用的是AC'SCENT 氣體通量室，采樣點(diǎn)是在水面以上20cm的位置。收集的氣樣存于1.4L的罐中。他們用電化學(xué)傳感器Odalog在現(xiàn)場測量硫化氫的含量（0.1ppm的精度）。他們還對污水的進(jìn)水、出水、初始污泥進(jìn)行采樣，分析指標(biāo)包括總懸浮固體(TSS)、揮發(fā)性懸浮固體(VSS)、COD、氮、磷等?？偭蚝涂扇苄粤蛲ㄟ^使用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)進(jìn)行測定。在實(shí)驗(yàn)室里，氣樣罐的樣品通過頂空-氣相色譜-質(zhì)譜(HS-GC-MS)測定物質(zhì)及含量。

圖. 采樣沉淀池表面氣體的設(shè)備 | 圖源：fivesenses.com

研究結(jié)果
下表1是他們得到的初級處理系統(tǒng)的運(yùn)行概況。結(jié)果顯示，初沉池中的鐵鹽劑量與臭氣釋放之間沒有明顯的相關(guān)性。運(yùn)行表現(xiàn)主要和有機(jī)氮含量的波動(dòng)有關(guān)，TKN去除率的波動(dòng)幅度達(dá)40％。下表2是進(jìn)水水質(zhì)的情況。東、西區(qū)的總硫去除率分別約為30%和20%。

表1. 東、西區(qū)初沉池的參數(shù) | 圖源：WEF

表2. 進(jìn)水水質(zhì)的概況

硫化物方面，由于二甲基硫醚(DMS)和二甲基二硫醚(DMDS) 的測定基本都在檢測限以下，所以這次研究將焦點(diǎn)放到硫化氫和甲硫醇(MM )上。如下圖所示，大部分時(shí)間硫化氫的量都高于甲硫醇。

圖. Blue Plains東、西區(qū)沉淀池的H2S和甲硫醇釋放情況

這次研究最大的發(fā)現(xiàn)在于，初級沉降池提取的H2S有64%來自下水道溶解性的硫化氫，說明大部分硫化氫在污水管網(wǎng)運(yùn)輸過程中就形成了，而甲硫醇主要在沉淀池中產(chǎn)生。

圖. 進(jìn)水的硫化氫主要在下水道形成

控制措施
那應(yīng)該怎么控制臭氣的形成和釋放嗎？
他們發(fā)現(xiàn)溫度不是唯一的決定因素，污水的組分和初沉池的運(yùn)行條件都是重要因素。通過搞清楚兩種硫化物的形成機(jī)理，他們認(rèn)為要從兩方面著手：一方面，可以通過管理下水道管網(wǎng)中的生物膜和微生物反應(yīng)可以防止初沉池的臭氣擴(kuò)散；另一方面，因?yàn)榭梢援a(chǎn)生甲硫醇的微生物菌種更多，而且很多都有較高的生長速率，因此除了下水道的管理，控制初沉池的污泥床的厚度，避免其出現(xiàn)過低的氧化還原電位(ORP)也是控制硫化物釋放的重要措施。

圖. 硫化物和初沉池泥床厚度的相關(guān)分析

值得一提的是，Blue Plains污水廠一直在致力于改善廠區(qū)的臭氣管理，例如他們于2015-2017年就給廠區(qū)更新了排氣管道的材料，使用了一種含有含氟聚合物涂層的排放管，加強(qiáng)管道的抗腐蝕能力。

圖. 有Fab-Tech公司提供的PSP?排氣管 | 圖源：Fab-tech

小結(jié)
污水廠的資源回收越來越受到重視，國外很多污水處理廠都已經(jīng)改名叫水資源回收工廠(WRRFs)。但水資源回收工廠的建設(shè)，僅僅靠喊口號是不夠的，還是需要把工作落實(shí)每個(gè)細(xì)節(jié)。在這個(gè)研究里，DC Water給水業(yè)同行樹立很好的榜樣。

參考資料 
1. https://blog.cpsgrp.com/fabtechinc/how-dc-water-and-sewer-authority-is-using-psp-vent-pipe
2. http://www.fivesenses.com/Documents/Products/FluxChamber/StCroixSensory%20Flux%20Chamber%20-%20Rev15159.pdf
3. https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/wer.1417